有機過氧化物在橡膠加工中作為交聯劑具有廣泛應用。然而,不同種類的有機過氧化物在橡膠交聯中具有不同的特點與限制。其中,半衰期及分解產生的自由基類型是影響有機過氧化物是否適合作為交聯劑的重要因素。
對于有機過氧化物而言,其半衰期既不能太短,也不能太長。如果半衰期太短,會在混煉階段出現焦燒問題;而半衰期過長,則會導致硫化溫度過高或者硫化時間過長。因此,在選擇有機過氧化物作為交聯劑時,需要根據具體應用情況來確定其半衰期范圍。
此外,在有機過氧化物分解后形成的自由基類型上也存在差異。烷氧基自由基是一種較為活性的自由基類型,具有很高的形成交聯鍵效率。因此,具有烷氧基自由基的有機過氧化物是最主要也是最常見的交聯劑使用類型。相比之下,其他自由基類型的交聯劑在實際應用中則不如烷氧基過氧化物普遍。
二烷基過氧化物是常用的橡膠交聯劑之一,具有較高的交聯效率,但也存在一些限制。常見的二烷基過氧化物包括過氧化二異丙苯(DCP)、二(叔丁基過氧化異丙基)苯(BIPB)和2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧)己烷(雙二五或101)等。
DCP作為年消耗量最多的有機過氧化物之一,除了交聯效率高、價格低的優(yōu)點外,其硫化后制品的氣味大且刺鼻是其主要缺點。這是因為DCP分解產生的苯乙酮揮發(fā)性強,會在制品中殘留,并產生刺激性氣味。因此,在選擇DCP作為交聯劑時需要謹慎考慮其應用場景,比如避免用于制造食品接觸材料。如果必須使用DCP,可以通過添加其他助劑來降低其對制品的影響。
相比之下,BIPB具有雙官能團、活性氧含量高等特點,交聯效率更高,而且不會產生強烈的氣味,因此被稱為“無味DCP”。BIPB的硫化溫度相對DCP較高,通常需要比DCP配方高5度左右的溫度才能達到最佳效果。但是,BIPB的分解產物雙(2-羥基異丙基)苯溶解度較小,會在部分橡膠中形成噴霜,需要注意調整配方以降低使用量并提高其分解產物在橡膠中的溶解度。
雙二五或101則主要應用于硅橡膠的硫化,在有機橡膠硫化中也可以使用,比如EPDM、CM等。雙二五具有液體狀態(tài)、揮發(fā)性強等特點,需要注意控制工藝波動,盡量保持工藝穩(wěn)定以確保交聯密度的穩(wěn)定性。由于其純品易燃易爆,不適合在密閉空間中操作,需要注意安全問題。同時,雙二五的熔點較低,在冬季需要注意保溫避免結冰。